概述PTT聚合以及长丝生产工艺路线等情况
有4个加热旋转导丝辊,100mm直径导丝辊有8种不同包绕角度供选择,可温和加热纱线使其在喷气前达到玻璃化温度或使纱线热定形,后者适用于PTT丝。为获得织物不同手感或增加厚度及耐用性,PTT和PBT加弹丝有时需加捻或并捻。目前PBT和PTT丝与羊毛混合加捻(中或强捻)已用于服装面料。 三、PTT聚合以及长丝生产工艺路线分析 1.PTT聚合物生产工艺路线分析 目前,世界上大多采取环氧乙烷碳基化法来合成PDO。PTT是半结晶状的热塑性聚酯,可经由DMT或PTA的工艺路线合成。 DMT路线:酯交换法在温度14O-220℃,采用2×10-4mol Ti(OBu)4/molDMT作为催化剂的条件下发生,脱除甲醇后,缩聚在270℃、0.5MPa条件下进行。 PTA路线:直接酯化法生产工艺,包括PTA与丙二醇酯化,预缩聚(减压形成二聚体)及缩聚(高真空下链增长),其具体的生产工艺如表6中所示。PTA价格明显低于DMT,因而PTA路线比DMT路线的生产成本低,且无需回收甲醇,流程简单,投资少。而由 Zimmer公司与 Degussa公司研究开发的直接酯化法生产工艺,包括PTA与丙二醇酯化、预缩聚及终缩聚3个主聚合阶段组成。为了与大生产相结合,且PTA路线比DMT路线的生产成本低,不需要回收甲醇,流程简单,节约成本,直接酯化路线是现在研究的重点。目前国内在聚合反应的各个阶段如何划分,以及各反应阶段动力学方面并没有进行研究,造成聚合物的粘度基本上低于0.90。国内一般将聚合分为3个阶段,即酯化、预缩聚和终缩聚,通过搅拌器的功率来区分不同反应阶段的聚合结束时间,基本上模仿 PET的聚合;而 Zimmer公司采用5段连续熔融过程(240-270℃)制取。PTA和 PDO在前2段内被酯化,过剩的PTA从第二段除去;第3和第4段为预缩聚反应器;第5段为缩聚反应器。前3个反应器为搅拌釜式反应器,第4和第5段采用 Zimmer公司开发的盘环式反应器。 表1 PTA工艺合成PTT生产工艺条件 酯化 预缩聚 缩聚 分子比 1.4 -- -- 温度℃ 260-275 255-270 255-270 压力Pa 常压 <104 <2O0 时间min 100-140 30-45 160-210 催化剂 Ti Ti,Sb Ti,Sb 值得一提的是:由于长期以来,作为其重要原料之一的 l,3一丙二醇(PDO)单体价格昂贵,致使PTT无法工业化生产。通常,PDO有3条制备路线, ①以丙烯醛为原料(Degussa); ②以环氧乙烷为原料(Shell); ③以丙三醇为原料(DuPont)。 传统的PDO合成路线是以丙烯醛为原料,通过水合作用来制取,现在已被以环氧乙烷为原料所取代。而以丙三醇为原料通过发酵作用来制备PDO,因为生产过程的凌乱而失去吸引力。目前国产的PDO单体经过上海石化的实验证明,其效果尚不如从国外进口的PDO原料,如聚合物的色泽。 2.PTT长丝工艺流程分析 2.1 PTT长丝生产工艺流程 PTT纤维生产工艺流程与涤纶长丝生产工艺流程非常相似,PTT纤维生产工艺流程如下:PTT 切片投料→筛选→切片输送→切片料仓→干燥机→螺杆挤压机→预过滤器→计量泵→纺丝组件→侧吹风→上油→卷取→落筒(PTT-POY丝)。然后是PTT-POY丝→第一罗拉→第一热箱→第二罗拉→第二热箱→第三罗拉→上油→卷绕(PTT-DTY丝)。 2.2干燥工艺的选择   |
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